最近，清華大學(xué)的楊金東博士和程金培教授的研究小組在《國家科學(xué)評論》（NSR）上發(fā)表了一篇評論文章，全面概述了過去十年中氮雜環(huán)膦化合物的開發(fā)過程，它們的反應(yīng)性的比較以及合成的應(yīng)用現(xiàn)狀為該領(lǐng)域的研究提供了詳細(xì)的參考。
氮雜環(huán)膦化合物是一類新型的有機負(fù)氫試劑，具有優(yōu)異的負(fù)氫反應(yīng)活性和催化性能，近年來已廣泛用于不飽和底物的催化還原中。
在過去的十年中，合成化學(xué)家開發(fā)了各種具有不同結(jié)構(gòu)和不同反應(yīng)性的氮雜環(huán)膦試劑。
代表性的氮雜環(huán)膦試劑通過巧妙設(shè)計的催化循環(huán)，人們可以將這些試劑用作催化劑，使用一些相對便宜的末端還原劑，并有效還原醛和酮，亞胺，α，β-不飽和酯和二氧化碳。
與吡啶等化合物。
氮雜環(huán)膦試劑在不飽和化合物催化還原中的應(yīng)用。
近來，合成化學(xué)家已經(jīng)將手性結(jié)構(gòu)引入膦催化劑的骨架中，并成功地開發(fā)了一系列手性膦催化劑并獲得了相應(yīng)的底物。
不對稱還原。
同時，物理有機化學(xué)家通過實驗和理論計算，建立了該試劑磷氫鍵負(fù)氫反應(yīng)活性的定量尺度，為合理開發(fā)新的合成方法提供了堅實的理論基礎(chǔ)。
以及催化劑的高效設(shè)計。
在這篇綜述文章中，作者首先從熱力學(xué)（負(fù)氫裂解能）和動力學(xué)（親核參數(shù)）的角度討論了膦試劑的負(fù)氫反應(yīng)性和相關(guān)的構(gòu)效關(guān)系。
然后，作者根據(jù)不同的末端還原劑（如氨硼烷，頻哪醇硼烷和二苯基硅烷等）對相關(guān)的合成應(yīng)用進行了分類和總結(jié)。
同時，這項工作還總結(jié)了使用這種類型的手性催化劑開發(fā)的催化不對稱還原反應(yīng)。
作者指出，在過去的二十年中，氮雜環(huán)膦試劑的開發(fā)中，大多數(shù)研究都集中在其負(fù)氫反應(yīng)性上，而忽略了磷試劑的其他潛在的優(yōu)異反應(yīng)性。
最近，該研究小組首次報道的膦試劑的新的自由基反應(yīng)活性打破了這一瓶頸，并大大拓寬了氮雜環(huán)膦試劑還原反應(yīng)中底物的范圍。
此外，作者的總結(jié)還涵蓋了利用相應(yīng)磷自由基的超給電子能力激活惰性化學(xué)鍵（如芳基碳-溴鍵）的新應(yīng)用模型，為研究人員提供了新的應(yīng)用思路。
在文章的最后，作者期待該領(lǐng)域的未來發(fā)展。
作者認(rèn)為，在大力發(fā)展負(fù)氫反應(yīng)活性應(yīng)用的同時，還應(yīng)注意其優(yōu)異的自由基反應(yīng)活性。
同時，可以將其與光催化，電催化和其他手段結(jié)合起來，以對一些更惰性的底物進行催化還原。
